三电极两回路测量原理

1. 三电极组成

工作电极，参比电极，对电极（辅助电极）。

2. 三电极的功能

研究对象是工作电极

参比电极:精确控制工作电极的电极电位。

辅助电极有时也称对电极:传导电流，形成回路。

三电极体系含两个回路，一个回路由工作电极和参比电极组成，用来测试工作电极的电化学反应过程，另一个回路由工作电极和辅助电极组成，起传输电子形成回路的作用。

三电极不能直接接触，但是要尽可能的近。

3.电极之间的联系

参比电极和工作电极构成测试回路，体系可当成断路。因为工作电极的电位测定是在平衡条件下测量的，电流要无限小，所以相当于断路。

工作电极和对电极构成另外的回路，是构成电解槽的回路，满足电化学反应平衡的，另外要保证辅助电极不要影响到工作电极。

研究的是工作电极，只有精确地测定工作电极的电位，才能够考察电位同电化学反应，吸附等界面反应的规律。

4.各电极的电极电位的确定

首先参比电极的电极电位是确定可调的，那么工作电极的电位的测量通过在参比电极和工作电极之间输入高阻抗的电位差计测量的。

而确定辅助电极和工作电极之间的电位，用电压表就ok了，不需要双参比电极分别确定两电极电位。

5. 常见的参比电极

最常见的就是甘汞电极了（SCE）

A.标准氢电极(NHE) :常以在标准状态下，氢离子和氢气的活度为1时的电位即EФ为电极电位的基准，其值为0.

B.甘汞电极(Calomel electrode) :甘汞电极是实验室最常用的参比电极之一，它的电极反应是: Hg2Cl2+ 2e= 2Hg + 2C1-，可见其电位与氯离子的浓度有关。当溶液中的KCl达到饱和时，叫做饱和甘汞电极( SCE),标准电极电位为0.2412V; KC1浓度为1时的电极电位为0.2801 V; KC1浓度为0.1 M时的电极电位为0.3337 V.

C.银氯化银电极(Ag/AgCl):银氯化银电极也是实验室最常用的参比电极之一-，其电极反应为: AgCl + e = Ag + CI，其电位也受CI浓度的影响。KC1饱和时的电极电位为0.199V。